非離子型和陰離子型聚合物均是通過其線狀分子上的酰胺基對顆粒的吸附和架橋實現絮凝的。陽離子型聚合物也是通過吸附架橋實現累凝的，吸附的主要原因在于聚合物的陽離子與顆粒上負電荷的靜電中和降低了zeta電位。次要原因是聚合物的酰胺基與顆粒表面的氫結合，以及與顆粒官能團(如有機污泥的COOH)的化學結合。在如此強的相互作用下，吸附形態迅速從尾辮狀經環狀向長列狀轉變，而且陽離子的密度越高，這種轉變的傾向就越強。

相對分子質量大的陽離子型聚合物是適用于污泥處理的唯一絮凝劑。活性污泥基質的成分為有機和無機固體物以及纖維。其顆粒上有許多膠質狀微生物，微生物的表面有自己分泌的黏稠高分子物質(稱為生物聚合物)。

在生物聚合物的分子上，有許多親水性官能團，如一COOH、一OH等，這些官能團與水進行化學結合(氫結合)，形成了牢固的親水層。在中性條件下，一COOH的離解使親水層帶上了負電荷，因此污泥顆粒便以大粒徑穩定地分散著。在親水層的阻礙下，非離子型和陰離子型聚合物不能接觸到污泥基質的表面，因而發揮不了吸附架橋作用。陽離子型聚合物卻能通過靜電吸引作用到達親水層，并與其上的基(一COOH)進行化學結合(不溶化)。在親水層凝膠化之際，親水層變薄、破裂，這樣陽離子分子就容易侵入親水層內部，并達到基層的表面，實現吸附架橋絮凝。